1.適用範圍:本檢驗方法適用於橡膠類酒盛裝容器之檢驗。
2.材質鑑別:
2.1 檢驗方法:
2.1.1 燃燒法(Inflammation)
2.1.1.1 器具及材料:
2.1.1.1.1 本生燈。
2.1.1.1.2 銅線:直徑 0.5~1 mm。
2.1.1.2 測定:
將銅線一端於本生燈之氧化燄中燃燒至綠色消失,取出,趁熱接
觸檢體,再次於本生燈上燃燒,依表一之項目觀察其結果與標準
品比較鑑別之。
表一、橡膠材質燃燒試驗鑑別一覽表
┌────────┬─────────────────┐
│ │種 類 │
│試 驗 項 目 ├──────────┬──────┤
│ │燃 燒 性 │氣 味│
├────────┼──────────┼──────┤
│天然橡膠 │自燃性 │蛋白質燃燒臭│
├────────┼──────────┼──────┤
│苯乙烯丁二烯橡膠│自燃性 │苯乙烯臭 │
├────────┼──────────┼──────┤
│聚丁二烯橡膠 │自燃性 │- │
├────────┼──────────┼──────┤
│氯丁二烯橡膠 │難燃性 │鹽酸臭 │
├────────┼──────────┼──────┤
│丁橡膠 │自燃性 │氰酸臭 │
├────────┼──────────┼──────┤
│丁基橡膠 │自燃性 │- │
├────────┼──────────┼──────┤
│乙烯丙烯橡膠 │自燃性 │石蠟臭 │
├────────┼──────────┼──────┤
│氯磺化聚乙烯橡膠│難燃性 │鹽酸臭 │
├────────┼──────────┼──────┤
│氟橡膠 │不燃性 │- │
├────────┼──────────┼──────┤
│氨基甲酸乙酯橡膠│自燃性 │不悅臭 │
├────────┼──────────┼──────┤
│矽橡膠 │自燃性(SiO2 白煙發│- │
│ │生) │ │
└────────┴──────────┴──────┘
2.1.2 紅外線光譜分析法(Infrared spectrophotometry,IR)
2.1.2.1 裝置:
2.1.2.1.1 紅外線光譜儀(Infrared spectrophotometer):應具有波數
250 ~4000 cm-1 者。
2.1.2.1.2 索氏萃取器(Soxhlet apparatus)。
2.1.2.1.3 迴流冷凝器(Reflux condenser)。
2.1.2.2 器具及材料:
2.1.2.2.1 本生燈。
2.1.2.2.2 試管。
2.1.2.2.3 鑷子。
2.1.2.3 試藥:丙酮採用試藥級。
2.1.2.4 檢體之製備:
將檢體細切成 5 mm 以下之小塊,取約 0.5 g,置於圓筒濾紙中
,用索氏萃取器,以丙酮萃取至少 4 小時,萃取液於 100 ℃
水浴上乾燥至無溶劑氣味止,將乾燥之萃取物置於試管中,水平
放置,以本生燈自試管底部開始加熱,並逐步加熱整個試管至分
解物液化,進而凝縮為止。
2.1.2.5 測定:
取 2.1.2.4. 節凝縮溶液數滴,直接加入樣品槽之二片鹽片之間
,以紅外線光譜儀分析,就其吸收頻率與標準圖譜比對鑑定之。
3.材質試驗:
3.1 鉛之檢驗:
3.1.1 檢驗方法:原子吸收光譜法(atomic absorption spectrophotom-
etry, AAS)
3.1.1.1 裝置:
3.1.1.1.1 原子吸收光譜儀(Atomic absorption spectrophotometer)
:具波長 283.3 nm,並附有鉛之中空陰極射線管者。
3.1.1.1.2 灰化爐(Furnace) :附有自動溫度調節器,其溫差在±1.5
℃以內者。
3.1.1.1.3 加熱板(Hot plate)。
3.1.1.1.4 去離子水製造器(Deionized water generator):製造去離
子水之電阻係數可達 18 mΩ-cm 以上。
3.1.1.2 器具及材料:
3.1.1.2.1 坩堝(註):50 mL,瓷製或白金製,附蓋。
3.1.1.2.2 容量瓶(註):10 mL、100 mL,Pyrex 材質。
註:器具經洗淨後,浸於硝酸:水(1:1,v/v) 溶液,放置
過夜,取出將附著之硝酸溶液以水清洗,再以去離子水潤
洗後,乾燥備用。
3.1.1.3 試藥:硫酸及硝酸均採用試藥特級,鉛標準品(1000μg/mL)採
用原子吸光分析級。
3.1.1.4 標準溶液之配製:
精確量取適量鉛標準品,以 0.1N 硝酸溶液稀釋至 2.0~10.0μ
g/mL,供作標準溶液。
3.1.1.5 檢液之調製:
將檢體細切成 5 mm 以下之小塊,取約 1 g,精確稱定,置於坩
堝中,滴加硫酸 10 滴,於加熱板上徐徐加熱至大部分硫酸蒸發
後,繼續加熱至白煙消失,移入灰化爐中以 450 ℃灰化,未完
全灰化時,再以少量硫酸潤濕,乾燥後繼續灰化,反覆操作至灰
化完全。殘留物以 0.1N 硝酸溶液溶解並定容至 10 mL,供作檢
液。另取一坩堝,滴加硫酸 10 滴,同樣操作,供作空白檢液。
3.1.1.6 含量測定:
將檢液、空白檢液及標準溶液分別注入原子吸收光譜儀中,於波
長 283.3 nm 處測定其吸光度,就檢液扣除空白檢液測定值後與
標準溶液所得吸光值比較之,依下列計算式求出檢體中鉛之含量
(ppm) 。
C×V
檢體中鉛之含量(ppm) =───
M
C :由標準曲線求得檢液中鉛之濃度(μg/mL)
V :檢體最後定容之體積(mL)
M :取樣分析檢體之重量(g)
3.2 鎘之檢驗:
3.2.1 檢驗方法:原子吸收光譜法(atomic absorption spectrophotom-
etry, AAS)
3.2.1.1 裝置:
3.2.1.1.1 原子吸收光譜儀(Atomic absorption spectrophotometer)
:具波長 228.8 nm,並附有鎘之中空陰極射線管者。
3.2.1.1.2 灰化爐(Furnace) :附有自動溫度調節器,其溫差在±1.5
℃以內者。
3.2.1.1.3 加熱板(Hot plate)。
3.2.1.1.4 去離子水製造器(Deionized water generator):製造去離
子水之電阻係數可達 18 mΩ-cm 以上。
3.2.1.2 器具及材料:
3.2.1.2.1 坩堝(註):50 mL,瓷製或白金製,附蓋。
3.2.1.2.2 容量瓶(註):10 mL、100 mL,Pyrex 材質。
註:器具經洗淨後,浸於硝酸:水(1:1,v/v) 溶液,放置
過夜,取出將附著之硝酸溶液以水清洗,再以去離子水潤
洗後,乾燥備用。
3.2.1.3 試藥:硫酸及硝酸均採用試藥特級,鎘標準品(1000μg/mL)採
用原子吸光分析級。
3.2.1.4 標準溶液之配製:
精確量取適量鎘標準品,以 0.1N 硝酸溶液稀釋至 0.2~1.0μg
/mL ,供作標準溶液。
3.2.1.5 檢液之調製:
將檢體細切成 5 mm 以下之小塊,取約 1 g,精確稱定,置於坩
堝中,滴加硫酸 10 滴,於加熱板上徐徐加熱至大部分硫酸蒸發
後,繼續加熱至白煙消失,移入灰化爐中以 450 ℃灰化,未完
全灰化時,再以少量硫酸潤濕,乾燥後繼續灰化,反覆操作至灰
化完全。殘留物以 0.1N 硝酸溶液溶解並定容至 10 mL,供作檢
液。另取一坩堝,滴加硫酸 10 滴,同樣操作,供作空白檢液。
3.2.1.6 含量測定:
將檢液、空白檢液及標準溶液分別注入原子吸收光譜儀中,於波
長 228.8 nm 處測定其吸光度,就檢液扣除空白檢液測定值後與
標準溶液所得吸光值比較之,依下列計算式求出檢體中鎘之含量
(ppm) 。
C×V
檢體中鎘之含量(ppm) =───
M
C :由標準曲線求得檢液中鎘之濃度(μg/mL)
V :檢體最後定容之體積(mL)
M :取樣分析檢體之重量(g)
3.3 2-巰基咪唑之檢驗:
3.3.1 檢驗方法:薄層層析法(thin layer chromatography, TLC)
3.3.1.1 裝置:
3.3.1.1.1 索氏萃取器(Soxhlet apparatus)。
3.3.1.1.2 迴流冷凝器(Reflux condenser)。
3.3.1.2 器具及材料:
3.3.1.2.1 展開槽。
3.3.1.2.2 毛細管。
3.3.1.2.3 矽膠薄層板:20 ×20 cm,厚度 0.2 mm。
3.3.1.3 試藥:丙酮、乙醇、2- 巰基咪唑(2-mercaptoimidazoline
)及 2,6- 二氯 -4- 氯化亞胺(2,6-dichloroquinone-4-c-
hloroimide)均採用試藥特級,異丙醇採用試藥級。
3.3.1.4 展開溶劑:乙醇。
3.3.1.5 發色液之配製:
稱取 2,6- 二氯 -4- 氯化亞胺 0.1 g,溶於異丙醇使成 10
mL,使用時配製。
3.3.1.6 標準溶液之配製:
取 2- 巰基咪唑約 0.2 g,精確稱定,以丙酮溶解並定容至 1
00mL,作為標準原液。使用時,再精確量取標準原液 1mL,以丙
酮稀釋並定容至 100 mL,供作標準溶液。
3.3.1.7 檢液之調配:
將檢體細切成 5 mm 以下之小塊,取約 2 g,精確稱定,置於圓
筒濾紙中,用索氏萃取器,以丙酮 50 mL 萃取 8 小時,將萃
取液置於熱水浴上濃縮至 2 mL,供作檢液。
3.3.1.8 測定:
自矽膠薄層板之下端約 3 cm 處,以寬度 2 cm 以上之間隔,分
別以毛細管點上檢液及標準溶液各 10μL。風乾後,置入盛有展
開溶劑之展開槽內,展開溶劑浸沒矽膠薄層板下端約 1 cm 處,
密蓋後展開。當展開溶劑之前端到達離原點約 13cm 處,自展開
槽取出矽膠薄層板,風乾。噴上發色液後,觀察測定之。
4.溶出試驗:
4.1 重金屬之檢驗:
4.1.1 檢驗方法:比色法(colorimetry)
4.1.1.1 裝置:
4.1.1.1.1 水浴(Water bath):溫差在±1 ℃以內者。
4.1.1.1.2 烘箱(Oven):附有自動溫度調節,其溫差在±1 ℃以內者。
4.1.1.2 器具及材料:
納氏比色管(Nessler tube):50 mL ,內徑為 20 mm,並附有
刻度者。
4.1.1.3 試藥:冰醋酸及硝酸鉛均採用試藥特級,硝酸、硫化鈉及甘油均
採用試藥級。
4.1.1.4 鉛標準溶液之配製:
精確稱取硝酸鉛 159.8 mg,溶於 10 %硝酸溶液 10 mL,再加
水並定容至 1000 mL,作為標準原液(含鉛 100μg/mL)(註)
。使用時,精確量取標準原液 10 mL,加水定容至 100 mL,供
作標準溶液(含鉛 10 μg/mL)。
註:本溶液之調製及保存均須使用不含可溶性鉛鹽之玻璃器具。
4.1.1.5 硫化鈉溶液之配製:
稱取硫化鈉 5 g,溶於水 10 mL,加甘油 30mL 混合,密封貯存
於避光處,使用期限 3 個月。
4.1.1.6 檢液之調製:
檢體用水洗淨乾燥後,加入約容器 80 %容積量之預先加熱至 6
0 ℃之 4 %醋酸溶液,或以表面積每 cm2 為單位,加入預先
加熱至 60 ℃之 4 %醋酸溶液 2 mL,用錶玻璃覆蓋後,置於
60 ℃水浴中,並時時輕搖,30 分鐘後取出溶出液,供作檢液
。
4.1.1.7 測定:
精確量取規定量之檢液,置於納氏比色管中,加水至 50 mL。精
確量取鉛標準溶液 2 mL 置於另一支納氏比色管中,加 4 %醋
酸溶液 20mL 並加水至 50 mL。
兩支納氏比色管分別加入硫化鈉溶液兩滴,振搖混合,放置兩分
鐘,在白色背景下由上方觀察時,檢液之呈色不得較標準溶液之
呈色為深。
4.2 蒸發殘渣之檢驗:
4.2.1 檢驗方法:重量法(gravimetry)
4.2.1.1 裝置:
4.2.1.1.1 水浴(Water bath):溫差在±1 ℃以內者。
4.2.1.1.2 烘箱(Oven):附有自動溫度調節,其溫差在±1 ℃以內者。
4.2.1.2 器具及材料:
蒸發皿:材質為石英或白金製。
4.2.1.3 試藥:乙醇採用試藥特級。
4.2.1.4 檢液之調製:
檢體用水洗淨乾燥後,加入約容器 80 %容積量之預先加熱至 6
0 ℃之 20 %乙醇溶液(註),或以表面積每 cm2 為單位,加
入預先加熱至 60 ℃之 20 %乙醇溶液(註)2 mL,用鋁箔覆蓋
後,置於 60 ℃水浴中,並時時輕搖,30 分鐘後取出溶出液,
供作檢液。
註:盛裝酒品乙醇濃度 20 %以上者,依實際乙醇濃度添加。
4.2.1.5 含量測定:
精確量取檢液(200~300 mL),置於預先在 105 ℃乾燥至恆
量之蒸發皿中,於水浴中蒸發乾涸後,移入烘箱,於 105 ℃乾
燥 2 小時後,取出,移入乾燥器內,冷卻至室溫時迅速稱重,
另取等量之相對溶出用溶劑同樣操作,作空白試驗,並依下列計
算式求出溶出液中蒸發殘渣量(ppm) 。
(a–b)×1000
溶出液中蒸發殘渣量(ppm) =────────
V
a :檢液經乾燥後之重量(mg)
b :空白試驗之溶出用溶劑經乾燥後之重量(mg)
V :檢液之取量(mL)
4.3 鋅之檢驗:
4.3.1 檢驗方法:原子吸收光譜法(atomic absorption spectrophotom-
etry, AAS)
4.3.1.1 裝置:
4.3.1.1.1 原子吸收光譜儀(Atomic absorption spectrophotometer)
:具波長 213.9 nm,並附有鋅之中空陰極射線管者。
4.3.1.1.2 加熱板(Hot plate)。
4.3.1.1.3 水浴:溫差在±1 ℃以內者。
4.3.1.1.4 去離子水製造器(Deionized water generator):製造去離
子水之電阻係數可達 18 mΩ-cm 以上。
4.3.1.2 器具及材料:
容量瓶(註):10 mL、100 mL,Pyrex 材質。
註:器具經洗淨後,浸於硝酸:水(1:1,v/v) 溶液,放置過
夜,取出將附著之硝酸溶液以水清洗,再以去離子水潤洗後
,乾燥備用。
4.3.1.3 試藥:鹽酸及硝酸均採用試藥特級,鋅標準品(1000μg/mL)採
用原子吸光分析級。
4.3.1.4 鋅標準溶液之配製:
精確量取適量鋅標準品,以 0.1N 硝酸溶液稀釋至 0.2~1.0μg
/mL ,供作標準溶液。
4.3.1.5 檢液之調製:
檢體用水洗淨乾燥後,加入約容器 80 %容積量之預先加熱至 6
0 ℃之 4 %醋酸溶液,或以表面積每 cm2 為單位,加入預先
加熱至 60 ℃之 4 %醋酸溶液 2 mL,用錶玻璃覆蓋後,置於
60 ℃水浴中,並時時輕搖,30 分鐘後取出溶出液。精確量取
溶出液 50 mL,於 100 ℃水浴上蒸發至乾,冷卻後,以 0.1 N
硝酸溶液溶解並定容至 10 mL,供作檢液。另取 4 %醋酸溶液
50 mL,於 100 ℃水浴上蒸發至乾,同樣操作,供作空白檢液
。
4.3.1.6 含量測定:
將檢液、空白檢液及標準溶液分別注入原子吸收光譜儀中,於波
長 213.9 nm 處測定其吸光度,就檢液扣除空白檢液測定值後與
標準溶液所得吸光值比較之,依下列計算式求出溶出液中鋅之含
量(ppm) 。
C×V
溶出液中鋅之含量(ppm) =───
M
C :由標準曲線求得檢液中鋅之濃度(μg/mL)
V :溶出液最後定容之體積(mL)
M :溶出液之取量(mL)
附註:1.本檢驗方法之檢出限量鉛為 1 ppm,鎘 0.1 ppm,2- 巰基咪唑
20 ppm,鋅 0.1 ppm。
2.鉛、鎘及鋅分析改用石墨爐式原子吸收光譜儀(graphite furn-
ace atomic absorption spectrophotometer , GFAAS)、感應
耦合電漿原子發射光譜儀(inductively coupled plasma-opti-
cal emission spectrometer ,ICP-OES) 或感應耦合電漿質譜
儀(inductively coupled plasma-mass spectrometer,ICP-MS
)時,應經確效。