酒盛裝容器檢驗方法－聚碳酸酯塑膠類之檢驗
Method of Test for Alcohol Products Containers-
Test of Polycarbonate Plastic Products
1. 適用範圍：本檢驗方法適用於聚碳酸酯塑膠類酒盛裝容器之檢驗。
2. 材質鑑別：依「酒盛裝容器檢驗方法－塑膠類材質鑑別之檢驗」進行鑑別。
3. 材質試驗：
3.1 鉛之檢驗：
3.1.1 檢驗方法：原子吸收光譜法(atomic absorption spectrophotometry, AAS)
3.1.1.1 裝置：
3.1.1.1.1 原子吸收光譜儀(Atomic absorption spectrophotometer)：具波長283.3 nm，並附有鉛之中空陰極射線管者。
3.1.1.1.2 灰化爐(Furnace)：附有自動溫度調節器，溫差在 ± 1.5℃以內者。
3.1.1.1.3 加熱板(Hot plate)。
3.1.1.1.4 去離子水製造器(Deionized water generator)：去離子水之電阻係數可達18 MΩ．cm以上。
3.1.1.2 試藥：硫酸及硝酸均採用試藥特級；鉛標準品(1000 mg/mL)採用原子吸光分析級。
3.1.1.3 器具及材料：
3.1.1.3.1 坩堝(註)：50 mL，瓷製或白金製，附蓋。
3.1.1.3.2 容量瓶(註)：10 mL、100 mL，Pyrex材質。
註：器具經洗淨後，浸於硝酸：水(1：1, v/v)溶液，放置過夜，取出將附著之硝酸溶液以水清洗，再以去離子水潤洗後，乾燥備用。
3.1.1.4 0.1N硝酸溶液之調製：
量取硝酸7 mL，緩緩加入去離子水600 mL中，再加去離子水使成1000 mL。
3.1.1.5 標準溶液之配製：
精確量取適量鉛標準品，以0.1N硝酸溶液稀釋至2.0～10.0 mg/mL，供作標準溶液。
3.1.1.6 檢液之調製：
將檢體細切成5 mm以下之小塊，取約1 g，精確稱定，置於坩堝中，滴加硫酸10滴，於加熱板上徐徐加熱至大部分硫酸蒸發後，繼續加熱至白煙消失，移入灰化爐中以450℃灰化，未完全灰化時，再以少量硫酸潤濕，乾燥後繼續灰化，反覆操作至灰化完全。殘留物以0.1N硝酸溶液溶解並定容至10 mL，供作檢液。另取一坩堝，滴加硫酸10滴，同樣操作，供作空白檢液。
3.1.1.7 含量測定：
將檢液、空白檢液及標準溶液分別注入原子吸收光譜儀中，於波長283.3 nm處測定其吸光值，就檢液扣除空白檢液測定值後與標準溶液所得吸光值比較之，依下列計算式求出檢體中鉛之含量(ppm)。
檢體中鉛之含量(ppm) ＝
C：由標準曲線求得檢液中鉛之濃度(mg/mL)
V：檢體最後定容之體積(mL)
M：取樣分析檢體之重量(g)
3.2 鎘之檢驗：
3.2.1檢驗方法：原子吸收光譜法(atomic absorption spectrophotometry, AAS)
3.2.1.1 裝置：
3.2.1.1.1 原子吸收光譜儀(Atomic absorption Spectrophotometer)：具波長228.8 nm，並附有鎘之中空陰極射線管者。
3.2.1.1.2 灰化爐(Furnace)：附有自動溫度調節器，溫差在±1.5℃以內者。
3.2.1.1.3 加熱板(Hot plate)。
3.2.1.1.4 去離子水製造器(Deionized water generator)：去離子水之電阻係數可達18 MΩ．cm以上。
3.2.1.2 試藥：硫酸及硝酸均採用試藥特級；鎘標準品(1000 mg/mL)採用原子吸光分析級。
3.2.1.3 器具及材料：
3.2.1.3.1 坩堝(註)：50 mL，瓷製或白金製，附蓋。
3.2.1.3.2 容量瓶(註)：10 mL、100 mL，Pyrex材質。
註：器具經洗淨後，浸於硝酸：水(1：1, v/v)溶液，放置過夜，取出將附著之硝酸溶液以水清洗，再以去離子水潤洗後，乾燥備用。
3.2.1.4 0.1N硝酸溶液之調製：
量取硝酸7 mL，緩緩加入去離子水600 mL中，再加去離子水使成1000 mL。
3.2.1.5 標準溶液之配製：
精確量取適量鎘標準品，以0.1N硝酸溶液稀釋至0.2～1.0 mg/mL，供作標準溶液。
3.2.1.6 檢液之調製：
將檢體細切成5 mm以下之小塊，取約1 g，精確稱定，置於坩堝中，滴加硫酸10滴，於加熱板上徐徐加熱至大部分硫酸蒸發後，繼續加熱至白煙消失，移入灰化爐中以450℃灰化，未完全灰化時，再以少量硫酸潤濕，乾燥後繼續灰化，反覆操作至灰化完全。殘留物以0.1N硝酸溶液溶解並定容至10 mL，供作檢液。另取一坩堝，滴加硫酸10滴，同樣操作，供作空白檢液。
3.2.1.7 含量測定：
將檢液、空白檢液及標準溶液分別注入原子吸收光譜儀中，於波長228.8 nm處測定其吸光值，就檢液扣除空白檢液測定值後與標準溶液所得吸光值比較之，依下列計算式求出檢體中鎘之含量(ppm)。
檢體中鎘之含量(ppm) ＝
C：由標準曲線求得檢液中鎘之濃度(mg/mL)
V：檢體最後定容之體積( mL)
M：取樣分析檢體之重量(g)
3.3 雙酚A、酚、對第三丁基酚及碳酸二苯酯之檢驗：
3.3.1 檢驗方法：高效液相層析法(high performance liquid chromatography, HPLC)
3.3.1.1 裝置：
3.3.1.1.1 高效液相層析儀：
3.3.1.1.1.1 檢出器：光二極體陣列檢出器(photodiode array detector)。
3.3.1.1.1.2 層析管：Inertsil ODS-2，5 μm，內徑4.6 mm × 25 cm，或同級品。
3.3.1.1.2 超音波震盪器(Ultrasonicator)。
3.3.1.1.3 攪拌均質器(Blender)。
3.3.1.1.4 減壓濃縮裝置(Rotary evaporator)。
3.3.1.1.5 磁力攪拌器(Magnetic stirrer)
3.3.1.2 試藥：乙腈、丙酮及二氯甲烷均採用液相層析級；雙酚A (bisphenol A)、酚(phenol)、對第三丁基酚(p-tert-butylphenol)及碳酸二苯酯(diphenylcarbonate)對照用標準品。
3.3.1.3 器具及材料：
3.3.1.3.1 燒杯：250 mL。
3.3.1.3.2 漏斗。
3.3.1.3.3 濾紙。
3.3.1.3.4 量筒：20 mL。
3.3.1.3.5 濃縮瓶：250 mL。
3.3.1.3.6 容量瓶：20 mL、100 mL。
3.3.1.3.7 濾膜：孔徑0.45 μm，Nylon材質。
3.3.1.4 標準溶液之配製：
取雙酚A、酚、對第三丁基酚及碳酸二苯酯對照用標準品各約10 mg，精確稱定，共置於100 mL容量瓶中，以乙腈溶解並定容，作為混合標準原液，使用時再以乙腈稀釋至0.05～5 mg/mL，供作標準溶液。
3.3.1.5 檢液之調製：
檢體經細剪後，取約1 g，精確稱定，置於燒杯中，加入二氯甲烷20 mL，以超音波震盪器震盪15分鐘，使之溶解，加入磁石，邊攪拌邊滴加丙酮50 mL，使高分子化合物沉澱後，以濾紙過濾，再以少量丙酮清洗燒杯，經過濾後，合併濾液，移入濃縮瓶中，於40℃水浴減壓濃縮至約2 mL，將濃縮液移入20 mL容量瓶中，以乙腈8 mL分次清洗濃縮瓶，洗液併入容量瓶中，再以去離子水定容，經濾膜過濾後，供作檢液。
3.3.1.6 鑑別試驗及含量測定：
精確量取檢液及標準溶液各50 μL，分別注入高效液相層析儀中，參照下列條件進行液相層析，就檢液與標準溶液所得波峰之滯留時間及圖譜比較鑑別之，並依下列計算式求出檢體中各化合物之含量(ppm)：
檢體中各化合物之含量 (ppm) ＝
C：由標準曲線求得檢液中各化合物之濃度(mg/mL)
V：檢體最後定容之體積(mL)
M：取樣分析檢體之重量(g)
高效液相層析測定條件：
光二極體陣列檢出器：波長213 nm。
層析管：Inertsil ODS-2，5 μm，內徑4.6 mm × 25 cm。
移動相溶液：乙腈與水以下列條件進行梯度分析。
時間(min) | 乙腈(%) | 水(%) |
0.0→25.0 | 30→70 | 70→30 |
25.0→26.0 | 70→100 | 30→0 |
26.0→30.0 | 100→100 | 0→0 |
移動相流速：1.0 mL/min。
3.4 三乙胺及三丁胺之檢驗：
3.4.1 檢驗方法：氣相層析質譜法(gas chromatographic mass spectrometry)
3.4.1.1 裝置：
3.4.1.1.1 氣相層析質譜儀：
3.4.1.1.1.1 檢出器：離子阱質譜檢出器(ion trap mass detector)。
3.4.1.1.1.2 層析管：ZB-1毛細管，1 μm，內徑0.25 mm × 30 m，或同級品。
3.4.1.1.2 震盪器(Mixer)。
3.4.1.2 試藥：二氯甲烷採用液相層析級；三乙胺(triethylamine)及三丁胺(tributylamine)對照用標準品；三乙胺同位素內部標準品(triethylamine-d15)。
3.4.1.3 器具及材料：
容量瓶：10 mL、100 mL。
3.4.1.4 內部標準溶液之調製：
取三乙胺同位素內部標準品約100 mg，精確稱定，以二氯甲烷溶解並定容至100 mL，精確量取1 mL，以二氯甲烷定容至100 mL，供作內部標準溶液。
3.4.1.5 標準溶液之調製：
取三乙胺及三丁胺對照用標準品各約10 mg，精確稱定，共置於100 mL容量瓶中，以二氯甲烷溶解並定容，作為混合標準原液。使用時量取混合標準原液，加入三乙胺內部標準溶液，以二氯甲烷稀釋至0.05～2.0 mg/mL (含內部標準品濃度1 mg/mL)，供作標準溶液。
3.4.1.6 檢液之調製：
檢體經細剪後，取約1 g，精確稱定，置於10 mL容量瓶中，加入內部標準溶液1 mL及二氯甲烷7 mL，蓋上蓋子，以震盪器震盪1分鐘，於室溫下靜置過夜使溶解，並以二氯甲烷定容，供作檢液。
3.4.1.7 標準曲線之製作：
精確量取標準溶液各2 mL，分別注入氣相層析質譜儀中，參照下列條件進行分析，就三乙胺 m/z 86 離子及三丁胺 m/z 142 離子與內部標準品 m/z 98 離子之波峰面積比與對應之三乙胺及三丁胺濃度，分別製作標準曲線。
氣相層析質譜分析測定條件：
層析管溫度：
初溫： 35℃，7 min
溫度上升速率：40℃/min
終溫：300℃，5 min
注入器溫度：270℃。
介面溫度：300℃。
離子源溫度：200℃。
離子化模式：電子撞擊(electron impact)。
電子游離能：70 eV。
偵測模式：全質譜掃瞄，m/z 40～250。
3.4.1.8 鑑別試驗及含量測定：
精確量取檢液及標準溶液各2 mL，分別注入氣相層析質譜儀中，參照3.4.1.7節條件進行分析，就檢液與標準溶液所得波峰之滯留時間及質譜圖比較鑑別之，並依下列計算式求出檢體中三乙胺或三丁胺含量(ppm)：
檢體中三乙胺或三丁胺含量(ppm) ＝
C：由標準曲線求得檢液中三乙胺或三丁胺之濃度(mg/mL)
V：檢體最後定容之體積(mL)
M：取樣分析檢體之重量(g)
4. 溶出試驗：
4.1 重金屬之檢驗：
4.1.1 檢驗方法：比色法(colorimetry)
4.1.1.1 裝置：
4.1.1.1.1 水浴(Water bath)：溫差在±1℃以內者。
4.1.1.1.2 烘箱(Oven)：附有自動溫度調節，溫差在±1℃以內者。
4.1.1.2 試藥：冰醋酸及硝酸鉛均採用試藥特級；硝酸、硫化鈉及甘油均採用試藥級。
4.1.1.3 器具及材料：
納氏比色管(Nessler tube)：50 mL，內徑為20 mm，並附有刻度者。
4.1.1.4 10%硝酸溶液之調製：
量取硝酸100 mL，緩緩加入去離子水600 mL中，再加去離子水使成1000 mL。
4.1.1.5 鉛標準溶液之配製：
精確稱取硝酸鉛159.8 mg，溶於10%硝酸溶液10 mL，再加水並定容至1000 mL，作為標準原液(含鉛100 mg/mL) (註)。使用時，精確量取標準原液10 mL，加水定容至100 mL，供作標準溶液(含鉛10 mg/mL)。
註：本溶液之調製及保存均須使用不含可溶性鉛鹽之玻璃器具。
4.1.1.6 硫化鈉溶液之配製：
稱取硫化鈉5 g，加水10 mL溶解，再加甘油30 mL混合，密封貯存於避光處，使用期限3個月。
4.1.1.7 檢液之調製：
檢體用水洗淨乾燥後，加入約容器80%容積量之預先加熱至60℃之4%醋酸溶液，或以表面積每cm2為單位，加入預先加熱至60℃之4%醋酸溶液2 mL，用錶玻璃覆蓋後，置於60℃水浴中，並時時輕搖，30分鐘後取出溶出液，供作檢液。
4.1.1.8 測定：
精確量取規定量之檢液，置於納氏比色管中，加水至50 mL。精確量取鉛標準溶液2 mL置於另一支納氏比色管中，加4%醋酸溶液20 mL並加水至50 mL。兩支納氏比色管分別加入硫化鈉溶液2滴，振搖混合，放置2分鐘，在白色背景下由上方觀察時，檢液之呈色不得較標準溶液之呈色為深。
4.2 蒸發殘渣之檢驗：
4.2.1 檢驗方法：重量法(gravimetry)
4.2.1.1 裝置：
4.2.1.1.1 水浴(Water bath)：溫差在±1℃以內者。
4.2.1.1.2 烘箱(Oven)：附有自動溫度調節，溫差在±1℃以內者。
4.2.1.2 試藥：乙醇及冰醋酸均採用試藥特級。
4.2.1.3 器具及材料：
蒸發皿：石英製或白金製。
4.2.1.4 檢液之調製：
檢體用水洗淨乾燥後，依表一所列，加入約容器80%容積量之預先加熱至60℃之溶出用溶劑，或以表面積每cm2為單位，加入預先加熱至60℃之溶出用溶劑 2 mL，用鋁箔(4%醋酸溶液作溶出用溶劑時，則用錶玻璃)覆蓋後，置於60℃水浴中，並時時輕搖，於30分鐘後取出溶出液，供作檢液。
表一、蒸發殘渣溶出試驗之溶出用溶劑
用途別 | 溶出用溶劑 |
盛裝酒品乙醇濃度20% (含20%)以下者 | 20%乙醇溶液 |
盛裝酒品乙醇濃度20%以上者 | 依實際乙醇濃度 |
盛裝pH 5 (含pH 5) 以下酒品者 | 4%醋酸溶液 |
4.2.1.5 含量測定：
精確量取檢液200～300 mL，置於預先在105℃乾燥至恆量之蒸發皿中，於水浴中蒸發乾涸後，移入烘箱，於105℃乾燥2小時後，取出，移入乾燥器內，冷卻至室溫時迅速稱重。另取等量之相對溶出用溶劑同樣操作，作空白試驗，並依下列計算式求出溶出液中蒸發殘渣量(ppm)。
(a-b) × 1000
溶出液中蒸發殘渣量(ppm) ＝
V
a：檢液經乾燥後之重量(mg)
b：空白試驗之溶出用溶劑經乾燥後之重量(mg)
V：檢液之取量(mL)
4.3 雙酚A、酚及對第三丁基酚之檢驗：
4.3.1 檢驗方法：高效液相層析法(high performance liquid chromatography, HPLC)
4.3.1.1 裝置：
4.3.1.1.1 高效液相層析儀：
4.3.1.1.1.1 檢出器：光二極體陣列檢出器(photodiode array detector)。
4.3.1.1.1.2 層析管：Inertsil ODS-2，5 μm，內徑4.6 mm × 25 cm，或同級品。
4.3.1.1.2 超音波震盪器(Ultrasonicator)。
4.3.1.1.3 攪拌均質器(Blender)。
4.3.1.1.4 減壓濃縮裝置(Rotary evaporator)。
4.3.1.1.5 水浴(Water bath)：溫差在±1℃以內者。
4.3.1.1.6 烘箱(Oven)：附有自動溫度調節，溫差在±1℃以內 者。
4.3.1.2 試藥：乙腈採用液相層析級；乙醇及冰醋酸均採用試藥特級；雙酚A (bisphenol A)、酚(phenol)及對第三丁基酚(p-tert-butylphenol)對照用標準品。
4.3.1.3 器具及材料：
4.3.1.3.1 燒杯：250 mL。
4.3.1.3.2 容量瓶：100 mL。
4.3.1.3.3 濾膜：孔徑0.45 mm，Nylon材質。
4.3.1.4 移動相溶液之調製：
乙腈：去離子水以1：1 (v/v)之比例混合後，以濾膜過濾，取濾液作為移動相溶液。
4.3.1.5 標準溶液之配製：
取雙酚A、酚及對第三丁基酚對照用標準品各約10 mg，精確稱定，共置於100 mL容量瓶中，以乙腈溶解並定容，作為混合標準原液，使用時再以乙腈稀釋至0.05～5 mg/mL，供作標準溶液。
4.3.1.6 檢液之調製：
檢體用水洗淨乾燥後，依表二所列，加入約容器80%容積量之預先加熱至60℃之溶出用溶劑，或以表面積每cm2為單位，加入預先加熱至60℃之溶出用溶劑 2 mL，用鋁箔(4%醋酸溶液作溶出用溶劑時，則用錶玻璃)覆蓋後，置於60℃水浴中，並時時輕搖，於30分鐘後取出溶出液，供作檢液。
表二、雙酚A、酚及對第三丁基酚溶出試驗之溶出用溶劑
用途別 | 溶出用溶劑 |
盛裝酒品乙醇濃度20% (含20%)以下者 | 20%乙醇溶液 |
盛裝酒品乙醇濃度20%以上者 | 依實際乙醇濃度 |
盛裝pH 5 (含pH 5) 以下酒品者 | 4%醋酸溶液 |
4.3.1.7 鑑別試驗及含量測定：
精確量取檢液及標準溶液各100 μL，分別注入高效液相層析儀中，參照下列條件進行液相層析，就檢液與標準溶液所得波峰之滯留時間及圖譜比較鑑別之，並由標準曲線求得溶出液中各化合物之含量(ppm)。
高效液相層析測定條件：
光二極體陣列檢出器：波長213 nm。
層析管：Inertsil ODS-2，5 μm，內徑4.6 mm × 25 cm。
移動相溶液：依4.3.1.4節所調製之溶液。
移動相流速：1.0 mL/min。
附註：
1. 本檢驗方法材質試驗之檢出限量鉛為1 ppm，鎘為0.1 ppm，雙酚A、酚及對第三丁基酚均為1 ppm，碳酸二苯酯為2 ppm，三乙胺及三丁胺均為0.5 ppm；溶出試驗之檢出限量雙酚A、酚及對第三丁基酚均為0.025 ppm。
2. 鉛及鎘以其他儀器檢測時，應經適當驗證參考物質(certified reference material, CRM)或標準參考物質(standard reference material, SRM)驗證或方法確效。